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杭州乙酸苯酯在酸性条件下发生Fries重排反应,会生成应用广泛的邻,杭州对羟基苯乙酮,既具有商业前景,又具有学术研究价值。所应用的催化剂可分为均相催化剂和多相催化剂。
均相催化剂,Fries重排反应所使用的主要均相催化剂有HF,甲磺酸,三氟甲磺酸盐等。其中HF作为催化剂,溶剂毒性大,自身腐蚀性强,具有挥发性,很容易对人体造成伤害。以甲磺酸为催化剂,反应混合物在90摄氏度下反应一小时,反应液将变成红色,加入水,再用CH2CL1萃取水层,萃取液和有机层合并经无水MgSO4干燥,用GC分析,PA转化率提高,杭州对羟基苯乙酮产率为90%,邻羟基苯乙酮产率为6%;反应混合物在90摄氏度下反应0.5小时,对羟基苯乙酮为92%,邻羟基苯乙酮为8%。虽然,甲磺酸作为催化剂,可使反应的产率和选择性有明显的提高,但催化剂用量较大,价格也比较高。出于均相催化反应存在催化剂用量大,分离困难,后处理繁琐,对环境造成严重污染等问题。近年来,清洁的固体酸催化剂和负荷型催化剂,先后有分子筛,酸性粘土,杂多酸,阳离子交换树脂,二元固体酸等催化剂用于Fries重排反应。
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